伯爵乔治?汉密尔顿?戈登内阁，任财政大臣，1859年，他同一批主张自由贸易的托利党人脱党加入了辉格党，在帕默斯顿内阁中任财政大臣，力主英国参加克里米亚战争。自此到1874年期间，除了几段很短的时间以外，格莱斯顿一直担任英国政府的财政大臣。这一时期，英国在完成工业革命，成为“世界工厂”，英国的资产阶级感觉自身势力稳固而选择了自由主义治国方法，经济上实行自由贸易政策。政治上标榜自由主义统治。格莱斯顿顺应潮流，竭力维护工业资本利益。在托利党反对派的重重阻力中。他力排万难，为资产阶级制定自由贸易预算方案，取消保护关税制度，同法国、比利时、意大利和奥地利等国签订通商条约，使英国资产阶级能够以实力雄厚的工业成功地击败了整个世界市场上的竞争者，夺取了世界工业霸权。资产阶级自由贸易派因而把格莱斯顿看作是自己利益最强有力的表达者。1867年，自由党两巨头之一的帕麦斯顿病死，另一领袖约翰?罗素伯爵声明退出政治舞台隐居。格莱斯顿在一片欢呼声中被拥立该党的领袖。
在1868—1874年间，格莱斯顿第一次领导自由党组织政府，进行了各项改革。针对英国的一切学校控制在教会手中和大部分学龄儿童得不到任何识