长期的相处，最终，两人都同意了这桩婚事，不过宗教信仰上，安娜还是信仰沙俄的东正教，但是后代却是要跟威廉一样信仰荷兰新教。
在他们婚礼上，甚至欧洲最具盛名的作家亚历山大.普希金为庆祝他们的婚礼创建了一首名为“献给奥兰治亲王”的特别诗篇，成为了一段佳话。
婚后在沙俄帝国呆了一年后两人就回到了荷兰，安娜王储妃对沙俄荷俄荷兰巨大的差别非常震惊，特别是荷兰等级深严苛刻的阶级制度和不同等级之间的分离，更是令她感到了窒息。
因为沙俄王室成员和公众之间距离不遥远，他一时之间很难调整自己的心态来适应这个环境。
所以当时她要求和王储威廉一直住在南尼德兰（的布鲁塞尔。即比利时，1815年划给荷兰，1830年又被划走）
因为这里更像圣彼得到的生活气氛，她喜欢这里超过了北方，也令她有着置身沙俄帝国的故乡感觉。
不过民间也有人认为她是看不起荷兰跟沙俄帝国之间的地位差距，觉得身份优越与王储威廉，甚至他怀疑丈夫的人品有问题，因为她时常听到威廉王储与她怀疑的对象乱搞男女关系，而两人之间的这种矛盾最后的结果，就是直到1843年都处于分居的状态。